Antes de mais, a lixívia não é “água fervida com cinza”. Pode estar a pensar em  potássio , que utilizado para ser utilizado como lixívia, mas hoje em dia praticamente toda a lixívia alimentar é  hidróxido de sódio . 
Em termos da sua função, aumenta largamente a alcalinidade (pH). O bicarbonato de sódio também aumenta, mas o hidróxido de sódio é muito mais potente - digamos apenas que não quer ter nenhum nas suas mãos por acidente. 
A razão pela qual algumas receitas usam lixívia é que a alcalinidade é um dos principais promotores da reacção  Maillard , que é responsável pela crocância e escurecimento que se vê em muitos produtos cozinhados - sobretudo nos pretzels. Não tenho visto receitas de bolachas a usá-lo, mas imagino que essas receitas produziriam bolachas muito crocantes e duras - não a minha chávena de chá, mas talvez seja isso que quer. 
O único ingrediente que sei que pode usar em vez disso é bicarbonato de sódio, mas eu não chamaria isso de um substituto, mais como uma substituição. Vai funcionar da mesma maneira, mas no final terá algo muito mais suave e menos acastanhado. 
Há na verdade outra substância que está entre o pH do bicarbonato de sódio (bicarbonato de sódio) e o hidróxido de sódio (lixívia), e que é  carbonato de sódio  AKA “wash soda”. Está listado como aditivo alimentar (E500), mas é bastante difícil de encontrar em formas alimentares. Como o seu nome indica, é mais comummente utilizado como detergente. No entanto, seria um melhor substituto do que o bicarbonato de sódio devido ao seu pH mais elevado. 
Pode-se fazer carbonato de sódio de qualidade alimentar (Na2CO3) a partir de bicarbonato de sódio, bicarbonato de sódio (NaHCO3), cozendo-o num forno espalhado numa folha de bolacha a 350° F durante uma hora; cozê-lo durante mais tempo não faz mal. Isto retira água e dióxido de carbono para formar soda de lavagem de qualidade alimentar (carbonato de sódio) que aumenta o pH mais do que o bicarbonato de sódio. 
Aqui está a reacção para o processo acima: 
2NaHCO3 —> Na2CO3 + CO2 + H2O